（9分）固溶体BaInxCo1-xO3-δ是兼具电子导电性与离子导电性的功能材料，Co的氧化数随组成和制备条件而变化，In则保持+3价不变。为测定化合物BaIn0.55Co0.45O3-δ中Co的氧化数，确

Question

（9分）固溶体BaIn _x Co _1-x O _{3- δ} 是兼具电子导电性与离子导电性的功能材料，Co的氧化数随组成和制备条件而变化，In则保持+3价不变。为测定化合物BaIn _0.55 Co _0.45 O _{3- δ} 中Co的氧化数，确定化合物中的氧含量，进行了如下分析：称取0.2034 g样品，加入足量KI溶液和适量HCl溶液，与样品反应使其溶解。以淀粉为指示剂，用0.05000 mol/L Na ₂ S ₂ O ₃ 标准溶液滴定，消耗10.85 mL。
4-1 写出BaIn _0.55 Co _0.45 O _{3- δ} 与KI和HCl反应的离子方程式。
4-2 写出滴定反应的离子方程式。
4-3 计算BaIn _0.55 Co _0.45 O _{3- δ} 样品中Co的氧化数S _Co 和氧缺陷的量δ（保留到小数点后两位）。

Answer 1

（9分）
4-1 BaIn _0.55 Co _0.45 O _{3- δ} +(1.45-2δ)I ^— +(6-2δ)H ⁺ =Ba ²⁺ +0.55In ³⁺ +0.45Co ²⁺ +(1.45-2δ)/2I ₂ +(3-δ)H ₂ O
4-2 2S ₂ O ₃ ^{2 —} + I ₂ = S ₄ O ₆ ^{2 —} + 2I ^—
4-3  S _Co =" 3.58" δ= 0.37

4-3 根据化合物的电中性原则，有
2 + 0.55×3 + 0.45S _Co = 2×(3-δ)     （a）
根据反应中的电子得失关系，有
0.45×(S _Co -2)×n(样品) = 2n(I ₂ )       （b）
其中：n(样品) =" 0.2034" g/M =0.2034/(275.0-16.00δ)mol
n(I ₂ ) = n(S ₂ O ₃ ^{2 —} )/2 = 0.05000M×10.85 mL/2 = 0.2712×10 ^-3 mol
解(a)和(b)联立方程
得S _Co =" 3.58       " δ= 0.37