用高锰酸钾怎么测定钙?饲料磷酸氢钙用高锰酸钾怎么测定钙?

Question

用高锰酸钾怎么测定钙?
饲料磷酸氢钙用高锰酸钾怎么测定钙?

Answer 1

此法是根据 Ca2+与C2O42- 生成 1 :1 的 CaC2O4沉淀.因此为使测定结果准确,必须控制一定的条件,以保证 Ca2+ 与C2O42-有 1 :1 的关系,并要得到颗粒较大、便于洗涤的沉淀.为此,采取如下措施：试液酸度控制在 pH ≈ 4 ,酸度高时CaC2O4沉淀不完全,酸度低则会有 Ca(OH)2或碱式草酸钙沉淀产生；采用在待测的含 Ca2+酸性溶液中加入过量的 (NH4)2C2O4 （此时C2O42- 浓度很小,主要以HC2O4-形式存在,故不会有CaC2O4生成）,再滴加氨水逐步中和以求缓慢地增大C2O42-浓度的方法进行沉淀,沉淀完全后再稍加陈化,以使沉淀颗粒增大,避免穿滤；必须用冷水少量多次彻底洗去沉淀表面及滤纸上的C2O42-和 Cl-( 这常是造成结果偏离的主要因素 ) ,但又不能用水过多,否则沉淀的溶解损失过大.
除碱金属离子外,多种离子对测定有干扰.若有大量的 A13+或Fe3+,则应预先分离.如有Mg2+存在,也能生成MgC2O4沉淀,但当有过量的C2O42-存在时,Mg2+能形成 [Mg(C2O4)2]2-络离子而与Ca2+分离,不干扰测定.
三、实验用品
分析天平、酸式滴定管、烧杯、漏斗、量筒、定性滤纸.
KMnO4标准溶液 (0.02000mol·L -1 ) ,HCl（ 6 mol·L -1 ）,H2SO4(1 mol·L -1 ) ,NH3·H2O(3mol·L -1) ,(NH4)2C2O4(0.25 mol·L -1 ) ,0.1％甲基橙指示剂,AgNO3(0.1 mol·L -1 ),HNO3(2mol·L -1 ),10％柠檬酸铵,0.1%(NH4)2C2O4、0.5 mol·L -1CaCl2
四、实验内容
1 ．CaC2O4的制备
准确称取试样 0.15 0 .2 g 置于 250mL 烧杯中,滴加少量蒸馏水润湿试样,盖上表面皿,从烧杯嘴处慢慢滴人 6 mol·L -1 HCl 溶液 5mL ,同时不断轻摇烧杯,使试样溶解 ① ,待停止冒泡后,小火加热至沸 2min ,冷却后用少量蒸馏水淋洗表面皿和烧杯内壁使飞溅部分进入溶液.在试液中加入 5mL 10 ％柠檬酸铵溶液 ( 掩蔽其中的 Fe3+,A13+) 和 50mL 去离子水,加入 2 滴甲基橙指示剂,此时溶液显红色,再加入 15 20 mL 0.25 mol·L -1 (NH4)2C2O4加热溶液 70 80 ℃,在不断搅拌下以每秒 1 2 滴的速度滴加 3 mol·L -1 氨水至溶液由红色变为黄色 ② .将溶液热水浴 30min ,同时用玻璃棒搅拌,使沉淀陈化 ③ .待沉淀自然冷却至室温后用定性滤纸以倾泻法过滤.用冷的 0.1%(NH4)2C2O4溶液洗涤沉淀 3 4 次 ④ ,再用水洗涤至滤液中不含C2O42-为止.在过滤和洗涤过程中尽量使沉淀留在烧杯中,应多次用水淋洗滤纸上部,在洗涤接近完成时,用小表皿接取约 1mL 滤液,加入数滴 0.5 mol·L -1 的 CaCl2溶液,如无浑浊现象,证明已洗涤干净.
2 ．沉淀的溶解和Ca2+含量测定
将带有沉淀的滤纸小心展开并贴在原贮沉淀的烧杯内壁上,用 50mL mol·L -1 H 2 SO 4 溶液分多次将沉淀冲洗到烧杯内,用水稀释至 100mL ,加热至 75 85 ℃用 0.02 mol·L -1 KMnO4标准溶液滴定至溶液呈粉红色,再将滤纸浸入溶液中 ⑤ ,轻轻搅动,溶液褪色后再滴加KMnO4标液,直至粉红色在半分钟内不褪色止,即为终点,记录消耗KMnO4标准溶液的体积,计算试样中Ca2+的含量.平行测定 3 次,结果为相对相差不大于 0.2 ％即可.
注
①如果试样中酸不溶物较多,且对分析精度要求又较高时,则应按碱熔法制取试液后分析.
②调节 pH 值为 3.5 4.5 ,使 CaC2O4沉淀完全,而MgC2O4不沉淀.
③ 石灰石中含有少量Mg2＋,在沉淀Ca2+的过程中,MgC2O4以过饱和的形式保留于液相中.若陈化时间过长,尤其是冷却后再放置过久,则会发生MgC2O4后沉淀而导致结果偏高.
④CaC2O4在水中溶解度较大,沉淀应先用0.1％(NH4)2C2O4洗涤.再用蒸馏水洗涤沉淀 3 4 次（每次约 10mL ）,一直洗到过滤液中不含C2O42－离子为止（用洁净的表皿接滤液少许,加 0.5mol·L － 1 的CaCl2溶液数滴,无白色的CaC2O4沉淀生成即可）.
⑤ 在酸性溶液中滤纸也消耗KMnO4溶液,接触时间越长,消耗得越多,因此只能在滴定至终点前才能将滤纸浸入溶液中.