有关NO做配体的问题配合物（C5H5）Mn（CO）2（NO）,用EAN规则计算,书上写的是：Mn正离子价电子数：62CO：4C5H5·（做自由基）：5NO：3Mn价层电子总数为18我想问NO在这里怎么命名,它怎么提供3个

Question

有关NO做配体的问题
配合物（C5H5）Mn（CO）2（NO）,用EAN规则计算,书上写的是：Mn正离子价电子数：6 2CO：4C5H5·（做自由基）：5 NO：3 Mn价层电子总数为18我想问NO在这里怎么命名,它怎么提供3个电子,还有整个配合物怎么不是中性,是哪里错了?（我觉得书上写的有点问题,请高手指教）

Answer 1

NO作为配体时命名为“亚硝酰基”,意思是亚硝酸HONO去掉羟基剩余酰基的部分.NO的分子可以看作是自由基,与氧原子形成双键,N还剩余3个电子,2个成对,1个不成对,因此NO(通常以N作为配为原子)可提供的价电子数为3,而环戊二烯基自由基C5H5可提供5个电子,包括4个π电子和1个自由基电子,如果说Mn仅失去1个电子,形成Mn+,则它的价电子由3d5 4s2 变为3d5 4s1,就可以提供6个电子,再加上4个CO提供的电子,正好等于18电子,如果允许金属有机配合物带电,那么这个配合物就存在,书上的解释就合理,但是如果必须使整个配合物显电中性,则就麻烦了：Mn可以不带电,则提供7个价电子,这样,如果CO和C5H5提供的价电子不变,就要求NO失去一个电子,形成+NO,这样它烧提供一个电子,才使得整个配合物是18电子,可是整个分子又带上了一个正电荷,或者C5H5·失1个电子,形成C5H5+,则也是18电子,但同样带上那个了一个正电荷.如果Mn失去2个电子,形成Mn2+,这种结构也最稳定,那么,要使配合物显电中性,就得让配体中有带负电的,C5H5·可以得到1个电子,形成C5H5-,但是一个C5H5-不够,需要2个C5H5-,才可以中和Mn2+,但是这显然改变了原来的配合物组成,如果说让Mn显电中性,那么可以让C5H5·得到NO的一个电子,形成C5H5-和+NO,但是Mn提供的价电子数是7,这样总数成了19,又不符合18电子规则了.所以书上的意思可能就是允许金属有机配合物带电.否则这个题就没法做了.