如何用循环伏安法测量某化合物的HOMO能级?我是学有机电致发光材料的,现在用循环伏安法测定合成高分子化合物的HOMO能级;由于初次接触循环伏安法,所以有很多地方不是很明白,首先氧化峰和

Question

如何用循环伏安法测量某化合物的HOMO能级?
我是学有机电致发光材料的,现在用循环伏安法测定合成高分子化合物的HOMO能级;
由于初次接触循环伏安法,所以有很多地方不是很明白,首先氧化峰和还原峰的相关数值能给我们什么信息?(氧化峰+还原峰)/2 表示怎样的物理含义?
比如某标准物质的真空能级是4.8ev(用F表示) ,想测某一高分子化合物(用P表示)的HOMO能级: 通过循环伏安法测得F的(氧化峰+还原峰)/2=0.09; P的(氧化峰+还原峰)/2=1.037;由于该物质是p-dop (p型)的,所以HOMO能级=4.8ev+(1.037-0.09)=5.747
我不明白上述计算过程的原理,为什么要这样算?
p型和n型的材料的计算方法有什么不同.

Answer 1

(氧化峰+还原峰)/2表示某物质在热力学上被发生达到氧化还原平衡时的电极电势值。某标准物质的真空能级是4.8ev，HOMO能级是最高电子填充轨道能级，高于真空能级一定值，能级在HOMO以下的电子轨道均被填满，而对于p-dop材料，HOMO存在电子空穴。当循环伏安实验中电势不断升高至与HOMO能级相同时，低能级电子会被激发到HOMO能级上，产生氧化还原峰，其值扣除F峰值便为HOMO高于真空能级的绝对值，故HOMO能级=4.8ev+(1.037-0.09)=5.747。对于n型材料，由于HOMO被充满，故相同方法所测为LUMO能级。