用吸收了co2的氢氧化钠滴定h3po4至第一化学计量点和第二化学计量点,测定结果有何影响

Question

用吸收了co2的氢氧化钠滴定h3po4至第一化学计量点和第二化学计量点,测定结果有何影响

Answer 1

首先：
H3PO4, Ka1 = 7.1 x 10-3; Ka2 = 6.3 x 10-8; Ka3 = 4.5 x 10-13.
H2CO3 Ka1 = 4.3 x 10-7; Ka2 = 4.7 x 10-11
其次：
碱液的组成为 Na2CO3/NaOH,生成前者需要消耗2个后者.于是,如果Na2CO3在反应中,能够被当作二元碱使用,那么就没有影响.
然后考虑：（1）CO2消耗的2个当量的NaOH,在滴定的第一化学计量点,又找回来了,因为磷酸的Ka1强于碳酸的Ka1.
CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + 2H3PO4 = 2NaH2PO4 + CO2 + H2O
此时,Na2CO3相当于二元碱（2个NaOH）,所以,对滴定结果没有影响.
（2）但是,在第二化学计量点附近,Na2CO3 只能被中和为NaHCO3,因为H3PO4的Ka2 小于 H2CO3 的Ka1；有
Na2CO3 + H2PO4(-) = NaHCO3 + HPO4(2-)
就是说,此时,Na2CO3等价于一元碱,但生成Na2CO3消耗掉2个NaOH,就意味着,Na2CO3/NaOH 的混合液的效率低于2NaOH/NaOH组合.为了中和掉H2PO4(-),需要更多的碱液,于是滴定结果有偏差,所得数值偏高.
有问题,请继续问.