由软锰矿制备高锰酸钾的主要反应如下：熔融氧化3MnO2+KClO3+6KOH熔融.3K2MnO4+KCl+3H2O加酸歧化3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3相关物质的溶解度（293K）见下表

Question

由软锰矿制备高锰酸钾的主要反应如下：
熔融氧化3MnO ₂ +KClO ₃ +6KOH (熔融.)/() 3K ₂ MnO ₄ +KCl+3H ₂ O
加酸歧化3K ₂ MnO ₄ +2CO ₂ =2KMnO ₄ +MnO ₂ ↓+2K ₂ CO ₃
相关物质的溶解度（293K）见下表：

	K 2 CO 3	KHCO 3	K 2 SO 4	KMnO 4
溶解度/g	111	33.7	11.1	6.34

（1）在实验室进行“熔融氧化”操作时，应选用铁棒、坩埚钳和______．（填字母）
a．表面皿b．蒸发皿c．铁坩埚d．泥三角
（2）加酸时不宜用硫酸的原因是______；不宜用盐酸的原因是______．
（3）采用电解法也可以实现K ₂ MnO ₄ 的转化，2K ₂ MnO ₄ +2H ₂ O (通电.)/() 2KMnO ₄ +2KOH+H ₂ ↑．与原方法相比，电解法的优势为______．
（4）草酸钠滴定法分析高锰酸钾纯度步骤如下：
Ⅰ称取0.80g左右的高锰酸钾产品，配成50mL溶液．
Ⅱ准确称取0.2014g左右已烘干的Na ₂ C ₂ O ₄ ，置于锥形瓶中，加入少量蒸馏水使其溶解，再加入少量硫酸酸化．
Ⅲ将瓶中溶液加热到75～80℃，趁热用Ⅰ中配制的高锰酸钾溶液滴定至终点．记录消耗高锰酸钾溶液的体积，计算得出产品纯度．
①滴定过程中反应的离子方程式为______．
②达到滴定终点的标志为______．
③加热温度大于90℃，部分草酸发生分解，会导致测得产品纯度______．（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
④将一定量高锰酸钾溶液与酸化的草酸钠溶液混合，测得反应液中Mn ²⁺ 的浓度随反应时间t的变化如图，其原因可能为______．

Answer 1

（1）熔融固体物质需要再坩埚内加热，加热熔融物含有碱性KOH应用铁坩埚、铁棒、坩埚钳、泥三角、酒精灯，故答案为：cd；
（2）根据表中数据可知，K ₂ SO ₄ 溶解度小，加硫酸时会生成K ₂ SO ₄ ，会降低产品的纯度；盐酸具有还原性，会被氧化，降低产品的量，
故不宜用盐酸，故答案为：生成K ₂ SO ₄ 溶解度小，会降低产品的纯度；盐酸具有还原性，会被氧化，降低产品的量；
（3）与原方法相比，电解法的优势为K ₂ MnO ₄ 中的锰元素可以完全转化到KMnO ₄ 中，提高利用率，故答案为：K ₂ MnO ₄ 中的锰元素可以完全转化到KMnO ₄ 中，提高利用率；
（4）①高锰酸钾与草酸钠发生氧化还原反应，反应的离子方程式为2MnO ₄ ^- +5C ₂ O ₄ ^2- +16H ⁺ =2Mn ²⁺ +10CO ₂ ↑+8H ₂ O，
故答案为：2MnO ₄ ^- +5C ₂ O ₄ ^2- +16H ⁺ =2Mn ²⁺ +10CO ₂ ↑+8H ₂ O；
②滴定终点，溶液颜色变化，且半分钟内颜色不变，该反应中当最后一滴KMnO ₄ 溶液滴入后，溶液由无色变为红色，
故答案为：当最后一滴KMnO ₄ 溶液滴入后，溶液由无色变为红色，且半分钟不褪色；
③加热温度大于90℃，部分草酸发生分解，消耗高锰酸钾溶液的体积减少，会导致测得产品纯度偏高，故答案为：偏高；
④反应中Mn ²⁺ 浓度发生显著变化，应是反应生成的Mn ²⁺ 对反应有催化作用，且c（Mn ²⁺ ）浓度大催化效果更好，
故答案为：生成的Mn ²⁺ 作催化剂，随着Mn ²⁺ 浓度增加，反应速率越来越快．