能斯特方程计算可逆反应能斯特方程推到可逆反应为:2.303RT/NF,如何来得,我按照能斯特方程E还原—E氧化可得到：2*2.303RT/NF*lg……为什么不一样?请指教.

Question

能斯特方程计算可逆反应
能斯特方程推到可逆反应为:2.303RT/NF,如何来得,我按照能斯特方程E还原—E氧化可得到：2*2.303RT/NF*lg……为什么不一样?请指教.

Answer 1

老大,您的第一个错在于应该用E氧化—E还原.这且再说,因为这个错误只是导致符号的小问题而不是2*2.303RT这样的答案.
您的问题最重要的一点是,能斯特方程E还原和E氧化（电极反应方程）本来就是可逆反应方程（电池反应方程）拆分得到的,也就是说您在倒着走.
嗯,逆向思维容易混乱.让我们正推过程：
设反应为A+B=C+D,其中A为氧化剂,C为还原产物.ΔG=ΔG（标准）+RTlnK(标准）这样由于ΔG=-nFE(吉布斯自由能等于对外界做的最大非体积功,因此外界做功加负号）,得到nFE=nFE(标准）-RTlnK（标准）,将lnK换底成lgK再同除以nF就有了系数2.303：E=E(标准）-（2.303RT/nF）×lg(CD/AB）.然后由于氧化还原电对实际互相独立,所以可拆分得：E氧化=E氧化（标准）+（2.303RT\nF）×lg(A/C)；E还原=E还原（标准）+（2.303RT\nF）×lg(D/B).
于是,如果用E氧化—E还原就可以回推能斯特电池方程啦!（第一次推出——倘若您已推出——您或许会像大多数人一样突然有了成就感,本人当初就是这样的,
溯本求源的推理,比顺藤摸瓜的倒推清晰多了吧.不过“天天倒着走,活到九十九.”我还是很欣赏您的方案.核对一下,看看哪里出了点小问题,希望能够满意.