Ag2CrO4的溶度积小于AgCl的溶度积,试说明AgNO3滴定Cl-时为什么能用K2CrO4作指示剂?(Ag2CrO4：；AgCl：)

Question

Ag 2 CrO 4 的溶度积小于 AgCl 的溶度积,试说明 AgNO 3 滴定 Cl - 时为什么能用 K 2 CrO 4 作指示剂?(Ag 2 CrO 4 ：； AgCl ：)

Answer 1

在含有Cl-的中性溶液中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO3溶液滴定,由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小,根据分步沉淀的原理,溶液中首先析出AgCl沉淀,当AgCl定量沉淀后,过量的一滴AgNO3与CrO42-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀 ,即为终点.
例：0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定0.1000mol/L的NaCl,指示剂K2CrO4浓度为5.0×10 -3 mol/l.
根据溶度积理论：Ksp（AgCl）=[Ag][Cl}=1.8×10 -10；在0.1000mol/l的Cl溶液中,析出AgCl沉淀时,溶液中[Ag]=Ksp/[Cl]=1.8×10 -10)/0.1=1.8×10 -11,此时,溶液中[Ag]2×[CrO4}=(1.8×10 -11)2×(5.0×10 -3)=1.62×10 -24