亚硫酸钠和硫代硫酸钠（Na2S2O3）都是重要的含硫化合物．某化学兴趣小组进行以下有关实验，填写下列空白．实验Ⅰ证明Na2SO3中硫元素的价态能发生+4S→+6S

Question

亚硫酸钠和硫代硫酸钠（Na ₂ S ₂ O ₃ ）都是重要的含硫化合物．某化学兴趣小组进行以下有关实验，填写下列空白．
实验Ⅰ证明Na ₂ SO ₃ 中硫元素的价态能发生

+4

S

→

+6

S

转化
（1）实验中，不需要用到的试剂有______（填标号）．
A．稀硫酸 B．H ₂ O ₂ 溶液 C．稀盐酸 D．淀粉碘化钾溶液 E．BaCl ₂ 溶液
观察到的现象是______．
实验Ⅱ制取硫代硫酸钠晶体
利用如图所示装置进行实验．已知：①硫代硫酸钠能与酸发生反应
②装置d中发生反应：2Na ₂ S+Na ₂ CO ₃ +4SO ₂ =3Na ₂ S ₂ O ₃ +CO ₂



（2）装置b中发生反应的化学方程式为______．
（3）装置c的作用是______．
（4）装置d中的反应结束后，先关闭分液漏斗旋塞，接下来的操作是______，待d中溶液冷却后，倒入蒸发皿，蒸发浓缩，冷却、结晶…获得硫代硫酸钠晶体．
实验Ⅲ测定某硫代硫酸钠样品的纯度（设：样品中只含Na ₂ SO ₃ 杂质）设计如下方案，并进行实验：
①准确称取该硫代硫酸钠样品m g，配制成250mL待测溶液．
②移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中，加入适量甲醛（防止Na ₂ SO ₃ 与I ₂ 反应）和少量淀粉溶液，用n mol•L ^-1  I ₂ 标准溶液滴定（发生反应：2S ₂ O ₃ ^2- +I ₂ =S ₄ O ₆ ^2- +2I ^- ），至滴定终点．
（5）②中消耗I ₂ 标准溶液VmL，样品中Na ₂ S ₂ O ₃ 的百分含量为______（用代数式表示）．
（6）该实验方案存在的一个明显缺陷是______．

Answer 1

（1）证明Na ₂ SO ₃ 中硫元素的价态能发生+4价变化为+6价，需要氧化剂氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子，检验硫酸根离子的存在，选项中氧化剂过量的过氧化氢可以氧化亚硫酸钠为硫酸钠，加入稀盐酸无现象，加入氯化钡生成不溶于盐酸的白色沉淀，证明含有硫酸根离子；硫酸引入硫酸根干扰离子检验，淀粉碘化钾是验证氧化性物质的试剂，不能检验硫酸根离子，故答案为：AD；溶液中出现不溶于盐酸的白色沉淀；
（2）装置图中分析结合实验目的可知，装置b是浓硫酸和亚硫酸钠反应生成二氧化硫气体的装置，反应的化学方程式为：Na ₂ SO ₃ +H ₂ SO ₄ =Na ₂ SO ₄ +SO ₂ ↑+H ₂ O，
故答案为：Na ₂ SO ₃ +H ₂ SO ₄ =Na ₂ SO ₄ +SO ₂ ↑+H ₂ O；
（3）装置c是安全瓶，导气管略露出胶塞，起到防止倒吸的作用，故答案为：防止倒吸；
（4）二氧化硫是污染性气体实验借宿后不能排放到大气中，装置d中的反应结束后，先关闭分液漏斗旋塞，接下来的操作是关闭K ₂ 打开K ₁ ，故答案为：关闭K ₂ 打开K ₁ ；
（5）移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中，加入适量甲醛（防止Na ₂ SO ₃ 与I ₂ 反应）和少量淀粉溶液，用n mol•L ^-1 I ₂ 标准溶液滴定（发生反应：2S ₂ O ₃ ^2- +I ₂ =S ₄ O ₆ ^2- +2I ^- ），至滴定终点，依据离子方程式进行计算得到25ml中硫代硫酸钠物质的量：
   2S ₂ O ₃ ^2- +I ₂ =S ₄ O ₆ ^2- +2I ^- ；
    2      1
n（Na ₂ S ₂ O ₃ ）  nmol/L×V×10 ^-3 L
n（Na ₂ S ₂ O ₃ ）=2nV×10 ^-3 mol；
配制的250ml溶液中含有n（Na ₂ S ₂ O ₃ ）=0.02nVmol；
样品中Na ₂ S ₂ O ₃ 的百分含量= (0.02nV×158g/mol)/(m) ×100%= (3.16nv)/(m) ×100%，故答案为： (3.16nv)/(m) ；
（6）该实验是在已知条件下的检验，缺少对照实验，故答案为：缺少平行实验．