草酸亚铁为黄色固体，作为一种化工原料，可广泛用于涂料、陶瓷、玻璃器皿等的着色剂以及新型电池材料、感光材料的生产．合成草酸亚铁的流程如下：（1）配制（NH4）2Fe（SO4）2•6H2O溶

Question

草酸亚铁为黄色固体，作为一种化工原料，可广泛用于涂料、陶瓷、玻璃器皿等的着色剂以及新型电池材料、感光材料的生产．合成草酸亚铁的流程如下：

（1）配制（NH₄）₂Fe（SO₄）₂•6H₂O溶液时，需加入少量稀硫酸，目的是___．
（2）得到的草酸亚铁沉淀需充分洗涤，检验是否洗涤干净的方法是___．
（3）将制得的产品（FeC₂O₄•2H₂O）在氩气气氛中进行加热分解，结果如图（TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数）．

①则A-B发生反应的化学方程式为___；
②已知B→C过程中有等物质的量的两种气态氧化物生 成，写出B→C的化学方程式___；
（4）某草酸亚铁样品中含有少量草酸铵．为了测定不纯产品中草酸根的含量，某同学做了如下分析实验：
Ⅰ．准确称量m g样品，溶于少量2mol/L硫酸中并用100mL容量瓶定容．
Ⅱ．取上述溶液20mL，用c mol/L高锰酸钾标准溶液滴定，溶液变为淡紫色，消耗高锰酸钾溶液的体积为V₁ mL．
Ⅲ．向上述溶液中加入足量Zn粉，使溶液中的Fe³⁺恰好全部还原为Fe²⁺，过滤，
Ⅳ．洗涤剩余的锌粉和锥形瓶，洗涤液并入滤液
Ⅴ．用c mol/L KMnO₄溶液滴定该滤液至溶液出现淡紫色，消耗KMnO₄溶液体积V₂mL．
回答下列问题：
①已知：草酸（H₂C₂O₄）与酸性高锰酸钾溶液反应，现象是有气泡产生，紫色消失，写出该反应的离子方程式：___；
②若省略步骤Ⅳ，则测定的草酸根离子含量___（填“偏大”“偏小”“不变”）
③m g样品中草酸根离子的物质的量为___（用c，V₁，V₂的式子表示，不必化简）

Answer 1

（1）溶液中亚铁离子是弱碱阳离子，水解显酸性，加入少量硫酸，抑制亚铁离和NH₄⁺子水解，
故答案为：抑制Fe²⁺和NH₄⁺水解；
（2）洗涤操作的具体方法为：沿玻璃棒往漏斗中加入适量蒸馏水至浸没沉淀，让蒸馏水自然流下，重复2-3次；检验是否洗涤干净的方法是取少量最后一次的洗涤滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的 BaCl₂溶液，若无白色沉淀产生，则表明已洗涤干净，
故答案为：取少量最后一次的洗涤滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的 BaCl₂溶液，若无白色沉淀产生，则表明已洗涤干净；
（3）①由图可知，加热生成B时剩余固体为80%，损失20%，FeC₂O₄.2H₂O中结晶水的质量为(36)/(180)×100%=20%，故A→B发生反应是FeC₂O₄•2H₂O加热失去结晶水，反应方程式为FeC₂O₄•2H₂O(△.)/()FeC₂O₄+2H₂O，
故答案为：FeC₂O₄•2H₂O(△.)/()FeC₂O₄+2H₂O；
②由图可知B加热生成C时，分解完全，假定草酸亚铁晶体为180g，其物质的量为1mol，则C固体的质量为180g×40%=72g，铁元素质量为1mol×56g/mol=56，故应含有氧元素为72g-56g=16g，氧原子物质的量为1mol，即铁原子与氧原子物质的量之比为1：1，应为FeO，依据氧化还原反应电子守恒分析计算，碳元素化合价从+3价变化为+2价和+3价，生成一氧化碳和二氧化碳气体，原子守恒配平写出化学方程式；FeC₂O₄ (△.)/()FeO+CO↑+CO₂↑；故答案为：FeC₂O₄ (△.)/()FeO+CO↑+CO₂↑↑；
（4）①发生氧化还原反应，生成锰离子、二氧化碳、水，该离子反应为5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，
故答案为：5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
②根据以上分析，若省略步骤Ⅳ，则使二价铁离子偏少，所以消耗高锰酸钾溶液的体积也V₂ 偏小，则氧化草酸根消耗高锰酸钾溶液的体积为（V₁-V₂ ）mL偏大，所以测定的草酸根离子含量也偏大，故答案为：偏大；
③根据以上分析，氧化草酸根消耗高锰酸钾溶液的体积为（V₁-V₂ ）mL，又2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O，所以mg样品中草酸根离子的物质的量为c（V₁-V₂）×10^-3×(5)/(2)×(100mL)/(20mL)=c（V₁-V₂）×10^-3×(25)/(2)mol，
故答案为：c（V₁-V₂）×10^-3×(25)/(2)mol．