三草酸合铁（Ⅲ）酸钾晶体（Kx[Fey（C2O4）Z]•nH2O）可用于摄影，为确定其组成进行如下实验：步骤1：准确称取该晶体0.9820g，配成溶液，平均分成10份．步骤2：取一份溶液，酸化，加热，用S

Question

三草酸合铁（Ⅲ）酸钾晶体（K_x[Fe_y（C₂O₄）_Z]•nH₂O）可用于摄影，为确定其组成进行如下实验：
步骤1：准确称取该晶体0.9820g，配成溶液，平均分成10份．
步骤2：取一份溶液，酸化，加热，用SnCl₂-TiCl₃将Fe³⁺全部还原为Fe²⁺，再加0.0100mol•L^-1KMnO₄至恰好反应，将C₂O₄^2-全部氧化成CO₂，Fe²⁺全部氧化成Fe³⁺，消耗KMnO₄体积28.00mL．
步骤3：另取一份溶液，酸化，加入0.0100mol•L^-1KMnO₄至恰好反应完全，将C₂O₄^2-全部氧化成CO₂，消耗KMnO₄体积24.00mL．
（已知：MnO

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4

还原产物为Mn²⁺，上述实验数据为多次实验有效数据平均值）
下列判断正确的是（　　）

A. 取溶解后待测液少许，先加少量氯水，再加KSCN产生血红色溶液，则有Fe²⁺

B. 步骤3的离子方程式为：5C₂O₄^2-+2MnO

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+8H₂O=10CO₂↑+2Mn²⁺+16OH^-

C. x：z=1：2

D. 该晶体的化学式为：K₃[Fe（C₂O₄）₃]•3H₂O

Answer 1

A．溶液含有Fe³⁺，加热KSCN会产生血红色溶液，没有Fe²⁺，故A错误；
B．酸性条件下不能生成OH^-，反应离子方程式为：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+8H₂O+10CO₂↑，故B错误；
C．根据电子转移守恒，可得步骤2中反应关系式：MnO₄^-～5Fe²⁺，2MnO₄^-～5C₂O₄^2-，由步骤3可知C₂O₄^2-消耗KMnO₄溶液体积为28mL，可知每一份溶液中n（C₂O₄^2-）=(5)/(2)n（MnO₄^-）=(5)/(2)×0.024L×0.0100mol•L^-1=6×10^-4mol，n（Fe²⁺）=5n（MnO₄^-）=5×（0.028L-0.024L）×0.0100mol•L^-1=2×10^-4mol，由Fe元素守恒可知n（Fe³⁺）=n（Fe²⁺）=2×10^-4mol，根据电荷守恒原理：n（K⁺）=6×10^-4mol×2-2×10^-4mol×3=6×10^-6mol，故x：z=6×10^-4mol：6×10^-4mol=1：1，故C错误；
D．由质量守恒，每一份中结晶水的质量m（H₂O）=0.09820g-39g/mol×6×10^-4mol/L-56g/mol×2×10^-4mol/L-88g/mol×6×10^-4mol=0.0108g，则n（H₂O）=(0.0108g)/(18g/mol)=6×10^-4 mol，故n（K⁺）：n（Fe³⁺）：n（C₂O₄^2-）：n（H₂O）=3：1：3：3，则该晶体的化学式为：K₃Fe（C₂O₄）₃•3H₂O，故D正确．
故选：D．