金属原子的核外电子数一般不超过四个，但为什么钨等又有+6价呢？

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这些元素属于过渡元素.
元素原子的电子层还可以按能量不同分出亚层(s,p,d,f......),而原子核外电子排布要遵循能量最低原理.你可以看一下元素周期表,这些元素的次外层电子中,最外的能级(亚层)中有电子,而这个能级中电子的能量高于最外层电子的能量,因而会首先失去,然后失去最外层电子达到稳定结构.
但是也有特例.当亚层中的电子满足半满时,原子也处于相对稳定状态,因此第8族的元素(如Fe)会是特例.
这只是我的见解,不一定完全正确,欢迎大家修改.

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