氯化亚砜用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，常作氯化剂，制锂氯化亚砜（Li/SOCl2）电池．工业上用SO2、SCl2与Cl2反应合成SO2（g）+Cl2（g）+SCl2（g）⇌2SOCl2（g）；△H<0．（1）在373K

Question

氯化亚砜用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，常作氯化剂，制锂氯化亚砜（Li/SOCl₂）电池．工业上用SO₂、SCl₂与Cl₂反应合成SO₂（g）+Cl₂（g）+SCl₂（g）⇌2SOCl₂（g）；△H<0．

（1）在373K时，向2L的密闭容器中通入SO₂、SCl₂与Cl₂均为0.04mol，发生上述反应．测得其压强（p）随时间（t）的变化为表中数据I（反应达到平衡时的温度与起始温度相同）．

t/min		0	1	2	3	4	5
I	p	6.0p0	6.7p0	6.1p0	5.4p0	5.0p0	5.0p0
II	p	6.0p0	7.0p0	5.3p0	5.0p0	5.0p0	5.0p0

请回答下列问题：
①反应开始至达到平衡时，v（SOCl₂）=___．
②若只改变某一条件，其他条件相同时，测得其压强随时间的变化为表中数据II，则改变的条件是___．
（2）如图是某同学测定上述反应的平衡常数的对数值（lgK）与温度的变化关系点．
①A点的数值为___．（已知：lg4=0.6）
②当升高到某一温度时，反应重新达到平衡，A点可能变化为___点．
（3）已知反应S₄（g）+4Cl₂（g）═4SCl₂（g）的△H=-4kJ•mol^-1，1molS₄（g）、1molSCl₂（g）分子中化学键断裂时分别需要吸收1064kJ、510kJ的能量，则1molCl₂（g）分子中化学键断裂时需吸收的能量为___kJ．
（4）某种锂电池的负极由金属锂构成，正极由二氯亚砜（SOCl₂）和碳材料构成．总反应为：4Li+2SOCl₂═4LiCl+S+SO₂↑，此种锂电池是一次电池，在放电时有气体产生．此电池工作时正极的电极反应式为___，电解质中锂离子移向___（填“正极”或“负极”）．

Answer 1

（1）①向2L的密闭容器中通入SO₂、SCl₂与Cl₂均为0.04mol，设参与反应的为SO₂为x，则：
       SO₂（g）+Cl₂（g）+SCl₂（g）⇌2SOCl₂（g）
n始：0.04        0.04          0.04            0
n转：x              x              x                2x
n平：0.04-x      0.04-x     0.04-x           2x
由表可知，4min达到平衡，温度相同、体积相同，气体的物质的量之比=气体的压强之比，则 (P平)/(P始)=(0.12-x)/(0.12)=(5.0P0)/(6.0P0)，解得x=0.02mol，则反应开始至达到平衡时，v（SOCl₂）=(0.02mol×2÷2L)/(4min)=0.005mol/（L•min）；
故答案为：0.005mol/（L•min）；
 ②II与Ⅰ比较，达到平衡所用时间段，说明反应速率加快，但平衡状态一样，应为使用催化剂；
故答案为：使用催化剂；
（2）①根据（1）可知，373K时：
        SO₂（g）+Cl₂（g）+SCl₂（g）⇌2SOCl₂（g）
c平：0.01        0.01         0.01              0.02
则化学平衡常数K=(0.022)/(0.013)=400，则A点的数值为lgK=lg400=2.6；
故答案为：2.6 
②该反应为放热反应，升高温度，K值减小，lgK减小，故A可能变化为B、E两点；
故答案为：BE；
（3）反应S₄（g）+4Cl₂（g）═4SCl₂（g）的△H=-4kJ•mol^-1，1molS₄（g）、1molSCl₂（g）分子中化学键断裂时分别需要吸收1064kJ、510kJ的能量，设1molCl₂（g）分子中化学键断裂时需吸收的能量为Q，则△H=1064+4×Q-4×510=-4，解得Q=243；
故答案为：243；
（4）正极得电子发生还原反应，结正极电极反应式为：2SOCl₂+4e-=S+SO₂↑+4Cl^-；阳离子移向正极，所以电解质中锂离子移向正极；
故答案为：2SOCl₂+4e-=S+SO₂↑+4Cl^-；正极．