Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是；B→C的反

Question

Hagemann 酯 (H) 是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成 ( 部分反应条件略去 ) ：

(1)A→B 为加成反应，则 B 的结构简式是 ________ ； B→C 的反应类型是 ________ 。

(2)H 中含有的官能团名称是 ________ ； F 的名称 ( 系统命名 ) 是 ________ 。

(3)E→F 的化学方程式是 ____________________________________________ 。

(4)TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：

① 核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰；

② 存在甲氧基 (CH3O—) 。 TMOB 的结构简式是 ________ 。

(5) 下列说法正确的是 ________ 。

a ． A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体

b ． D 和 F 中均含有 2 个 π 键

c ． 1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O

d ． H 能发生加成、取代反应

Answer 1

解析： (1) 两分子 HC≡CH 发生自身加成反应，其中一分子 HC≡CH 断裂 C—H 键，另一分子 HC≡CH 断裂 C≡C 中的一个 π 键生成 B ，则 B 为 CH2===CH—C≡CH 。对比 B 和 C 的分子结构可知， B→C 的反应为加成反应，该反应中 CH2===CH—C≡CH 断裂 C≡C 中的一个 π 键， CH3OH 断裂 O—H 键，生成 C( ) 。

(2) 分析 H 的结构简式可知，该有机物含有羰基、碳碳双键和酯基三种官能团。 F 的结构简式为

CH3C≡CCOOCH2CH3 ，其系统名称为 2 －丁炔酸乙酯。

(3)E 在浓 H2SO4 、加热条件下与 CH3CH2OH 发生酯化反应，生成 CH3C≡CCOOCH2CH3 ，逆向推导可知， E 为 CH3C≡CCOOH ，根据酯化反应原理写出反应的化学方程式为 CH3C≡CCOOH ＋ CH3CH2OH

CH3C≡CCOOCH2CH3 ＋ H2O 。

(4) H 的分子式为 C10H14O3 ，则其同分异构体 TMOB 的分子式也为 C10H14O3 。 TMOB 的核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰，且含有 —OCH3 ，说明其分子中含有苯环，且 —OCH3 所处的化学环境相同，即连接在同一碳原子上或处于苯环上对称位置的碳原子上，结合其分子式，可知 TMOB 的结构简式为 。

(5)HC≡CH 分子中含有碳碳三键，可与 HCl 发生加成反应得到聚氯乙烯的单体 CH2===CHCl 。 1 个 C≡C 三键含有 2 个 π 键和 1 个 σ 键， 1 个 C===O 键含有 1 个 π 键和 1 个 σ 键，则 1 个 CH3C≡CH 、 CH3C≡CCOOCH2CH3 分子中分别含有 2 个 π 键和 3 个 π 键。 G 的分子式为 C11H16O3 ，则 1 mol G 完全燃烧生成 8 mol H2O 。 H 分子中含有羰基、碳碳双键和酯基，能与 H2 等发生加成反应，能发生水解反应 ( 即取代反应 ) 。

答案： (1)CH2==CH—C≡CH 　加成反应

(2) 羰基、碳碳双键和酯基　 2 －丁炔酸乙酯

(3)CH3C≡CCOOH ＋ CH3CH2OH

CH3C≡CCOOCH2CH3 ＋ H2O

(5)ad

点拨：知识：官能团、系统命名、反应类型、化学方程式、同分异构体、有机物的结构与性质等。能力：根据有机物含有的官能团及相互转化关系，推导有机物的分子结构；根据有机物的分子结构推测其化学性质；书写满足条件的 H 的同分异构体的能力。试题难度：中等。