（14分）2-1吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2＋离子的可

Question

（14分）2-1  吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A）                     （型式B）

（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H ₂ O) ₂ (piaH) ₂ ] ^{2 ＋} 离子的可能存在几何异构体，并说明其旋光性。

（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

2-2  含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C ₂ H ₃ O ₂ ) ₂ ?4H ₂ O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

2-3  AgClO ₄ 在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

2-4  液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。

（1）LiF溶于HF产生两种离子              ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是                  。

（2）醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

（3）高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。

Answer 1

2-1  （1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置的的有3种，这三种都有旋光异构（1分）（图略）（2）分子中的两个N原子的周围环境不同，所以A型式和B型式异构体完全一样。（1分）2-2  （1）（1分）  （2）（1分）（3）（1分）2-3  苯的π电子可以和Ag＋的空轨道形成配合物[Ag-C6H6]＋（2分）2-4  （1）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－（1分），HF与F－之间形成氢键的能力比较强（1分）（2）CH3COOH＋2HF→[CH3COOH2]＋＋[FHF]－（1分）（3）HClO4＋2HF→H2ClO4＋＋[FHF]－（1分）HClO4＋HF→ClO4－＋H2F＋（1分）