双酚a与环氧氯丙烷反应方成式
(n+1)BPA + (n+2) ECH = EP + (n+2)HCl 另加入(n+2)NaOH
一、 环氧树脂的合成概述
1、低分子量环氧树脂(软环氧树脂)将软化点低于50℃(n<2)的环氧树脂称为软环氧树脂,采用两步加减法进行制备.
2、中分子量环氧树脂 将软化点在50℃-95℃之间(n=2-5)的环氧树脂称为中分子量环氧树脂,用一步加减合成法,后处理用溶剂进行萃取.
3、高分子量环氧树脂 将软化点>100℃(n>5)的环氧树脂称为高分子量环氧树脂.
二、 环氧树脂的合成反应机理
(一)环氧树脂的合成反应机理的有好几种解释:
1、认为双酚A与NaOH作用生成酚钠盐,再与环氧氯丙烷(ECH)的氯取代反应,环氧基不被破坏. 由于环氧基活性极强,HO-R-OH可以使环氧基开环加成,因此此法缺乏说服力,无法解释高分子量环氧树脂.
2、认为链增长只在单体与单体之间和分子链与单体间相互作用,忽略了分子链与分子链之间的相互作用,高分子量树脂是靠后期分子链的增长,同时也无法解释低分子树脂的合成.
3、认为开环反应是可递反应,在溶解阶段(70℃)已开始反应;后阶段EVH不起作用,只靠链与链之间作用来实现链增长. 事实,在溶解阶段ECH和BA并不发生反应,而且环氧基与酚基的反应是不可逆的.
(二)环氧树脂的反应机理解释
1、环氧树脂合成反应过程分析
1.1 每个环氧树脂分子不是含有两个CH2-CH-,而是1.2-1.9个环氧基,含0.1-0.2个羟基;氯羟基数目约为环氧基的2-5%.因此,环氧树脂分子中含有环氧基、酚基、氯羟基和二羟基.
1.2 环氧基的开环反应是放热反应,闭环反应是吸热反应,但Hel和NAOH的中和反应是放热的,因此,总反应热效应是放热.
1.3 低分子量树脂,必须加过量环氧聚丙烷,采用两步加碱法.
2、中高分子量树脂的链增长反应
2.1 单体与单体作用
2.2 分子链与单体作用
三、 影响环氧树脂合成的因素
1、原料分子比(ECH/BA)的量越大,对制备低分子量环氧树脂有利.
2、NaOH的量要足够,低分子量树脂用20-30%碱液,中分子量树脂为10%.
3、加料顺序,低分子量树脂采用BA溶于ECH中
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