向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③

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向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色，对产生该现象的原因有如下三种猜想：①溴水与乙醛发生取代反应；②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水与乙醛发生加成反应；③由于乙醛有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪种猜想正确，一研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案一：检验褪色后溶液的酸碱性；

方案二：检验反应前溴水中Br₂ 的物质的量和反应后溶液中Br^- 离子的物质的量。

（1）方案一是否可行__________（填“是”或“否”），理由是__________________________。

（2）假设测得反应前溴水中Br₂ 的物质的量为a mol，若测得反应后n（Br^- ）=_______mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；若测得反应后n（Br^- ）=___________mol，说明溴水与乙醛发生加成反应；若测得反应后n(Br^- )=___________mol，说明溴水将乙醛氧化为乙酸。

（3）按物质的量之比1∶5配成 1 L KBrO₃ —KBr溶液，该溶液在酸性条件下可完全反应生成0.5 mol Br₂ ，取该溶液10 mL加入足量乙醛溶液，使其褪色，然后将所得溶液稀释为100 mL，准确量取其中10 mL，加入足量AgNO₃ 溶液，过滤、洗涤、干燥得到固体 0.188 g 。若已知CH₃ COOAg易溶于水，试通过计算判断溴水和乙醛发生的反应类型为____________（选填猜想序号）。

（4）写出上述测定过程中两个反应的离子方程式：

①KBrO₃ 与KBr在酸性条件下的反应_____________________________________________；

②溴水与乙醛的反应__________________________________________。

▼优质解答

答案和解析

（1）否猜想①和猜想③所得溶液都呈酸性

（2）a 0 2a

（3）③

（4）① +5Br^- +6H⁺ ====3Br₂ +3H₂ O

②CH₃ CHO+Br₂ +H₂ O CH₃ COOH+2Br^- +2H⁺

解析：（1）猜想①和③所得溶液均呈酸性，检验褪色后溶液的酸碱性不能确定哪种猜想正确。（2）若猜想①正确，CH₃ CHO+Br₂ +HBr，a molBr₂ 完全反应预计产生a mol Br^- ；若猜想②正确，CH₃ CHO+Br₂ ，a mol Br₂ 完全反应Br^- 应为0 mol；若猜想③正确，CH₃ CHO+Br₂ +H₂ O CH₃ COOH+2HBr，a mol Br₂ 完全反应产生 2a mol Br^- 。（3）n（Br₂ ）=0.5 mol× =0.000 5 mol，AgBr—Br^- ，n（Br^- ）=n（AgBr）= =0.001 mol，，猜想③正确。（4）中①，氧化反应为 Br₂ ，还原反应为Br^- Br₂ ，1个与5个Br^- 反应时化合价升降相等，此时共生成了分子Br₂ ，进一步配平得反应的离子方程式为 +5Br^- +6H⁺ ====3Br₂ +3H₂ O。