已知反应I2(s)＋Cl2(g)===2ICl(l)，实验室用如图所示装置制取少量ICl(加热、夹持仪器已略去)。已知：ICl的熔点为13.9℃，沸点为97.4℃，易水解

Question

　已知反应 I2(s) ＋ Cl2(g)===2ICl(l) ，实验室用如图所示装置制取少量 ICl( 加热、夹持仪器已略去 ) 。

已知： ICl 的熔点为 13.9 ℃ ，沸点为 97.4 ℃ ，易水解，且能发生反应： ICl(l) ＋ Cl2(g)===ICl3(l) 。

(1) 装置 A 中发生反应的化学方程式是 _________________________________________ 。

(2) 装置 B 的作用是 ________________ 。不能用装置 F 代替装置 E ，理由是 ________________________________________________________________________ 。

(3) 所制得的 ICl 中溶有少量 ICl3 杂质，提纯的方法是 ________( 填字母 ) 。

A ．过滤        B ．蒸发结晶

C ．蒸馏        D ．分液

(4) 用 ICl 的冰醋酸溶液测定某油脂的不饱和度。进行如下两个实验，实验过程中有关反应为

① CC ＋ ICl CICCl

② ICl ＋ KI===I2 ＋ KCl

③ I2 ＋ 2Na2S2O3===2NaI ＋ Na2S4O6

实验一：将 0.500 g 该油脂样品溶于 10 mL 四氯化碳后，加入 20 mL 某 ICl 的冰醋酸溶液 ( 过量 ) ，充分反应后，加入足量 KI 溶液，生成的碘单质用 a mol·L － 1 的 Na2S2O3 标准溶液滴定，经平行实验，测得消耗的 Na2S2O3 溶液的平均体积为 V1 mL 。

实验二 ( 空白实验 ) ：不加油脂样品，其他操作步骤、所用试剂及用量与实验一完全相同，测得消耗的 Na2S2O3 溶液的平均体积为 V2 mL 。

①滴定过程中可用 ________ 作指示剂。

②滴定过程中需要不断振荡，否则会导致 V1________( 填“偏大”或“偏小” ) 。

③ 0.500 g 该油脂样品所消耗的 ICl 的物质的量为 ______ mol 。由此数据经换算即可求得该油脂的不饱和度。

Answer 1

解析　 (1) 和 (2) 认识清楚各装置的作用， A 装置为氯气发生装置， B 装置为 HCl 吸收装置， C 为干燥装置 ( 因 ICl 易水解 ) ， D 为 ICl 生成装置， E 为尾气吸收装置，同时还能防止空气中的水蒸气进入 D 。

(3) 掌握物质分离常用方法的适用范围，本题涉及 ICl 和 ICl3 两种沸点不同的互溶液态物质的分离，只能用蒸馏法。

(4) 定量测定的原理

本题是通过滴定法分别测定加油脂和不加油脂时消耗 Na2S2O3 的量来确定油脂中消耗的 ICl 的物质的量，从而求得油脂中双键的物质的量。滴定时眼睛注视滴定液中

颜色的变化，若不震荡，可能会局部 Na2S2O3 过量，而使颜色褪去。计算油脂消耗的 ICl 与两次少消耗的 Na2S2O3 之间的关系为 ICl ～ 2Na2S2O3

n(ICl) ＝ n(Na2S2O3) ＝ × a(V2 － V1) × 10 － 3 mol 。

答案　 (1)MnO2 ＋ 4HCl( 浓 ) △ MnCl2 ＋ Cl2 ↑＋ 2H2O

(2) 除去氯气中的氯化氢杂质　装置 F 中的水蒸气会进入装置 D 中，使 ICl 水解 ( 或其他合理答案 )

(3)C

(4) ①淀粉溶液　②偏小　③ 5a (V2 － V1) × 10 － 4