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关于配离子的形成为什么往硫酸铜溶液中加过量氨水可生成(Cu(NH3)4)(带两个正电荷)的配离子,而NF3却不易与铜离子形成配离子呢?

题目详情
关于配离子的形成
为什么往硫酸铜溶液中加过量氨水可生成(Cu(NH3)4)(带两个正电荷)的配离子,而NF3却不易与铜离子形成配离子呢?
▼优质解答
答案和解析
电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变,从而降低分子的对称性和轨道的简并度,使体系的能量进一步下降,这种效应称为姜-泰勒效应.
以d9,Cu2+的配合物为例,当该离子的配合物是正八面体构型时,d轨道就要分裂成t2g和eg二组轨道,设其基态的电子构型为t2g6 eg3,那么三个eg电子就有两种排列方式:
①t2g6(dz2)2(dx2-y2)1,由于dx2-y2轨道上电子比dz2轨道上的电子少一个,则在xy平面上d电子对中心离子核电荷的屏蔽作用就比在z轴上的屏蔽作用小,中心离子对xy平面上的四个配体的吸引就大于对z轴上的两个配体的吸引,从而使xy平面上的四个键缩短,z轴方向上的两个键伸长,成为拉长的八面体.
②t2g6(dz2)1(dx2-y2)2 由于dz2轨道上缺少一个电子,在z轴上d电子对中心离子的核电荷的屏蔽效应比在xy平面的小,中心离子对 z轴方向上的两个配体的吸引就大于对xy平面上的四个配体的吸引,从而使z轴方向上两个键缩短,xy面上的四条键伸长,成为压扁的八面体.
无论采用哪一种几何畸变,都会引起能级的进一步分裂,消除简并,其中一个能级降低,从而获得额外的稳定化能.
姜-泰勒效应不能指出究竟应该发生哪种几何畸变,但实验证明,Cu的六配位配合物,几乎都是拉长的八面体,这是因为,在无其他能量因素影响时,形成两条长键四条短键比形成两条短键四条长键的总键能要大之故.
参考资料:《无机结构化学》
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