如何理解活化能大的反应对温度敏感?并举例说明应用求解答

Question

如何理解活化能大的反应对温度敏感?并举例说明应用求解答

Answer 1

这里的E就是活化能.假若把上式积分得到lnk=lnA-（E/RT）,从这个公式可知,在各种温度下求得k值,把lnk对1/T作图（这图称为阿仑尼乌斯图）就得到直线,由于直线的斜率是-E/R,因而可求得E值.活化能的物理意义一般认为是这样：从原反应体系到产物的中间阶段存在一个过渡状态,这个过渡状态和原系统的能量差就是活化能E,而且热能RT如不大于E,反应就不能进行.也就是原系统和生成物系统之间存在着能垒,其高度相当于活化能.其后埃林（H．Eyring）从过渡状态（也叫做活性络合物）和原系统之间存在着近似的平衡出发,对速度常数k导出了如下的关系：k=k（KT/h）exp（－ΔG*/RT）=k（KT/h）exp（ΔS*/R）exp（-ΔH*/RT）k为通透系数,K是波尔兹曼常数,h是普朗克常数
,ΔG*、ΔS*、ΔH*分别为活化自由能、活化熵和活化焓.而且活化自由能与活化焓大致相等.
酶促反应主要就是由于降低了活化自由能.