硒酸的一级解离完全,准备400ml含硒酸钠211.68g和无水硝酸0.17ml的溶液,溶液密度1.50g/ml,向溶液中加入甲基橙,甲基橙的颜色与它在250ml的含有0.357g乙酸钠和1.500g乙酸的溶液中相同（HAc:Ka=1.74*10^(-5))

Question

硒酸的一级解离完全,准备400ml含硒酸钠211.68g和无水硝酸0.17ml的溶液,溶液密度1.50g/ml,向溶液中加入甲基橙,甲基橙的颜色与它在250ml的含有0.357g乙酸钠和1.500g乙酸的溶液中相同（HAc:Ka=1.74*10^(-5))计算硒酸的二级离解常数?
0282

Answer 1

先计算含有0.357g乙酸钠和1.500g乙酸的溶液的pH
pH = pKa - lg[c(酸)/c(碱)] = -lg[1.74×10^(-5)] - lg[(1.500/60.04)/(0.357/82.03)] = 4.029
由于甲基橙显色相同,可知硒酸钠和无水硝酸混合溶液的pH = 4.029
Na2SeO4：211.68/188.94 = 1.1204 mol
HNO3：0.17*1.50/63.01 = 4.047×10^(-3) mol
SeO42- + H+ = HSeO42-
所以混合液为n(HSeO42-) = 4.047×10^(-3) mol,n(SeO42-) = 1.1164 mol
pH = pKa2 - lg[c(酸)/c(碱)] = pKa2 - lg[4.047×10^(-3)/1.1164] = 4.029
解得pKa2 = 1.5883
Ka2 = 10^(-1.5883) = 0.028