当溶液中离子浓度小于1×10-5mol•L-1时，该离子沉淀完全．25°C时，在含有浓度均为1.0×10-4mol•L-1的CrO42-离子和Cl-离子的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液，通过计算说明哪种离子先沉淀？用AgNO

Question

当溶液中离子浓度小于1×10^-5mol•L^-1时，该离子沉淀完全．25°C 时，在含有浓度均为1.0×10^-4 mol•L^-1的CrO₄^2-离子和Cl^-离子的混合溶液中逐滴加入AgNO₃溶液，通过计算说明哪种离子先沉淀？用AgNO₃溶液能否将这两种离子逐一分离开？（ 认为过程中溶液体积无变化；25°C 时，Ksp（AgCl）=1.8×10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=9.0×10^-12  ）

Answer 1

析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=(Ksp(AgCl))/(c(Cl-))=(1.8×10-8)/(1.0×10-4)mol/L，AgBr溶液中c（Ag⁺）=1.8×10^-4mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=√((KsP(Ag2CrO4))/(c(CrO2-4)))=√((9.0×10-12)/(1.0×10-4))=3×10^-4mol/L，所以逐滴加入AgNO₃溶液，AgCl首先析出，即氯离子先沉淀；当氯离子完全沉淀时溶液中的银离子浓度为：c（Ag⁺）=(Ksp(AgCl))/(c(Cl-))=(1.8×10-10)/(1×10-5)=1.8×10^-5mol/L，此时对于Ag₂CrO₄而言，Qc=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（1.8×10^-5）²×（1.0×10^-4）=3.24×10^-14<Ksp（Ag₂CrO₄），所以CrO₄^2-离子还未沉淀，因此，用AgNO₃溶液能将这两种离子逐一分离开，
答：Cl^-离子先沉淀；用AgNO₃溶液能将这两种离子逐一分离开．