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南大物理化学第五版167页dU=TdS-PdV使用条件是组成不变只有体积功的封闭系统.我觉得不受功的限制只要...南大物理化学第五版167页dU=TdS-PdV使用条件是组成不变只有体积功的封闭系统.我觉得不
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南大物理化学第五版167页dU=TdS-PdV使用条件是组成不变只有体积功的封闭系统.我觉得不受功的限制只要...
南大物理化学第五版167页dU=TdS-PdV使用条件是组成不变只有体积功的封闭系统.我觉得不受功的限制只要组成恒定就可以,因为这是个状态函数,自由变量数S,V两个中间经过何种做功方式无关紧要
南大物理化学第五版167页dU=TdS-PdV使用条件是组成不变只有体积功的封闭系统.我觉得不受功的限制只要组成恒定就可以,因为这是个状态函数,自由变量数S,V两个中间经过何种做功方式无关紧要
▼优质解答
答案和解析
楼上举的例子本身不错,不过跟问题实际上无关.dU=TdS-PdV适用条件中还有一个关键就是微小过程的初终态都必须是平衡态.如是积分式,同样要求过程前后都是平衡态.非平衡态系统不存在明确的温度、压强,dU=TdS-PdV自然不适用.而楼上举的例子正是初态为非平衡态,整个封闭系统没有明确温度.
如果存在非体积功,例如电功,则用可逆过程可导出热力学基本方程为dU=TdS-PdV+Edq,而不是原式,否则能量不守恒.因此就谈不上你后面说的与过程无关.
如有不明欢迎追问.
如果存在非体积功,例如电功,则用可逆过程可导出热力学基本方程为dU=TdS-PdV+Edq,而不是原式,否则能量不守恒.因此就谈不上你后面说的与过程无关.
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