已知φ(Ag+/Ag)和φ(Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V.下列原电池：(-)Ag½AgBr½Br-(1.0mol·L-1)Fe3+(1.0mol·L-1),Fe2+(1.0mol·L-1)½Pt(+)的标准电动势E=0.700V,求AgBr的标准溶度积常数.(-)Ag|AgBr|Br-(1.0mol·L-

Question

已知φ (Ag+/Ag)和φ (Fe3+/Fe2+)分别为0.799V和0.771V.下列原电池：
(-)Ag½AgBr½Br- (1.0mol·L-1) Fe3+ (1.0mol·L-1),Fe2+ (1.0mol·L-1)½Pt(+)
的标准电动势E =0.700V,求AgBr的标准溶度积常数.
(-)Ag|AgBr|Br- (1.0mol·L-1) || Fe3+ (1.0mol·L-1),Fe2+ (1.0mol·L-1)|Pt(+)

Answer 1

ε= E(Fe3+/Fe2+) －E(Ag+/Ag) = 0.700 V
即：0.771－E(AgBr/Br) ＝0.700
E(AgBr/Br)＝0.071
E(AgBr/Br)＝Eθ(Ag+/Ag)+0.0592 lg(Ksp(AgBr/Br))=Eθ(Ag+/Ag)+0.0592 lg(Ksp(AgBr/1))
=Eθ(Ag+/Ag)-0.0592 lg(Ksp(AgBr))
Ksp(AgBr)=(0.799-0.071)/0.0592＝12.3