（2011•静安区模拟）已知溶液中：还原性HSO3＞I-，氧化性IO−3＞I2＞SO42-．在含3molNaHSO3，的溶液中逐滴加入KIO3溶液，加入的KIO3和析出的I2的物质的量的关系曲线如图所示，试回答下列问题

Question

（2011•静安区模拟）已知溶液中：还原性HSO₃＞I^-，氧化性IO

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3

＞I₂＞SO₄^2-．
在含3mol NaHSO₃，的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，加入的KIO₃和析出的I₂的物质的量的关系曲线如图所示，试回答下列问题：
（1）写出a点反应的离子方程式：______，反应中还原剂是，被还原的元素是______（填名称）．
（2）写出b点到c点反应的离子方程式：______．
（3）当溶液中的I^-为0.4mol时，加入的KIO₃为______mol．
（4）若往100mL 1 mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，反应开始时的离子方程式为______．

Answer 1

还原性HSO^-₃＞I^-，首先发生反应：2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，HSO₃^-反应完毕，继续加入KIO₃，由于氧化性IO^-₃＞I₂，再发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，
（1）由图可知，a点没有生成碘，故发生反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，反应中S元素化合价升高，还原剂是HSO₃^-，I元素的化合价降低，I元素被还原，
故答案为：2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺；HSO₃^-；碘；
（2）由图可知，b点到c点由于生成I₂，故发生反应：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，
故答案为：IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂；
（3）当溶液中的I^-为0.4mol时，有两种情况：
一是只发生反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，生成I^-为0.4mol，根据碘元素守恒n（KIO₃）=n（I^-）=0.4mol；
二是HSO₃^-反应完毕后，还发生IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，剩余I^-为0.4mol，3molNaHSO₃消耗1molKIO₃、生成1molI^-，故反应IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂中消耗的I^-为1mol-0.4mol=0.6mol，消耗KIO₃的物质的量为0.6mol×(1)/(5)=0.12mol，故共加入的KIO₃为1mol+0.12mol=1.12mol，
故答案为：0.4或1.12；
（4）向100mL 1mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，HSO₃^-被氧化为SO₄^2-，KIO₃过量，由于氧化性IO^-₃＞I₂，KIO₃将氧化为I^-，反应不能生成I^-，而是生成I₂，反应离子方程式为：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O，
故答案为：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O．