（14分）研究银及其化合物具有重要意义。（l）已知：Ag2O（s）+2HC1（g）2AgC1（s）+H2O（1）△H1=－324．4kJ·mo1－12Ag（s）+1/2O2（g）Ag2O（s）△H2=－30．6kJ·mo1

Question

（14分）研究银及其化合物具有重要意义。
（l）已知：
Ag ₂ O（s）+2HC1（g）     2AgC1（s）+H ₂ O（1） △H ₁ =－324．4 kJ·mo1 ^－1
2Ag（s）+1/2O ₂ （g）     Ag ₂ O（s）            △H ₂ =－30．6 kJ·mo1 ^－1
H ₂ （g）+C1 ₂ （g）      2HC1（g）           △H ₃ =－184．4 kJ．·mo1 ^－1
2H ₂ （9）+O ₂ （g）     2H ₂ O（1）           △H ₄ =－571．2 l·mo1 ^－1
写出氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式________。
（2）美丽的银饰常用Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液蚀刻，写出Fe ³⁺ 与Ag反应的离子方程式___          _；要判定Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液中NO ₃ ^— 是否在银饰蚀刻中发生反应，可取                     的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。
（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag ₂ O ₂ 转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH) ₂ ，则正极反应式为             ，负极附近溶液的pH ___    （填“增大”、“不变”或“减小”）。
（4）电解法精炼银时，粗银应与直流电源的         极相连，当用AgNO ₃ 和HNO ₃ 混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，则产生该现象的电极反应式为____。

Answer 1

（l）2Ag（s）+C1 ₂ （g）     2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1 ^－1 ；
（2）Fe ³⁺ +Ag Fe ²⁺ +Ag ⁺ ；与Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液pH相同或与Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液H ^＋ 浓度相同；
（3）Ag ₂ O ₂ +4e ^- +2H ₂ O=2Ag+4OH ^- ，减小；
（4）正极，2H ⁺ +NO ₃ ^- +e ^- =NO ₂ ↑+H ₂ O。

分 析：
（l）已知：①Ag ₂ O（s）+2HC1（g）     2AgC1（s）+H ₂ O（1） △H ₁ =－324．4 kJ·mo1 ^－1
②2Ag（s）+1/2O ₂ （g）     Ag ₂ O（s）            △H ₂ =－30．6 kJ·mo1 ^－1
③H ₂ （g）+C1 ₂ （g）      2HC1（g）           △H ₃ =－184．4 kJ．·mo1 ^－1
④2H ₂ （g）+O ₂ （g）     2H ₂ O（1）           △H ₄ =－571．2 l·mo1 ^－1
根据盖斯定律：①+②+③+④×1/2得氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式
2Ag（s）+C1 ₂ （g）     2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1 ^－1 。
（2）Fe ³⁺ 与Ag反应生成亚铁离子和银离子，离子方程式为Fe ³⁺ +Ag Fe ²⁺ +Ag ⁺ ；Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液水解显酸性，硝酸根离子在酸性溶液中具有氧化性，可以与银发生氧化还原反应，要判定Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液中NO ₃ ^— 是否在银饰蚀刻中发生反应，可取与Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液pH相同或与Fe(NO ₃ ) ₃ 溶液H ^＋ 浓度相同的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。
（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag ₂ O ₂ 转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH) ₂ ，根据原子守恒和电荷守恒可得正极电极反应式为Ag ₂ O ₂ +4e ^- +2H ₂ O=2Ag+4OH ^- ，负极电极反应式为2Zn-4e ^- +4OH ^- =2Zn（OH） ₂ ，根据电极反应式知，负极附近氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小；
（4）迁移教材铜的电解精炼知识知，电解法精炼银时，纯银作阴极，粗银作阳极，应与直流电源的正极相连，当用AgNO ₃ 和HNO ₃ 混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，说明阴极上硝酸根离子得电子生成二氧化氮，电极反应式为：2H ⁺ +NO ₃ ^- +e ^- =NO ₂ ↑+H ₂ O。