常温下0.1mol•L-1亚硫酸溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-三者中所占物质的量分数（α）随pH变化的关系如图所示．下列表述正确的是（）A.H2SO3⇌2H++SO32-K=10-5.2B.在0.1mol•LH2SO3溶液中

Question

常温下 0.1mol•L^-1 亚硫酸溶液中H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2- 三者中所占物质的量分数（α）随pH 变化的关系如图所示．下列表述 正确的是（　　）

A. H₂SO₃⇌2H⁺+SO₃^2-   K=10^-5.2

B. 在0.1mol•L H₂SO₃溶液中，存在：c²（H⁺）=c（H⁺）•c（HSO₃^-）+2c（H⁺）•c（SO₃^2-）+K_w

C. 在pH=2.5 溶液中：c（H₂SO₃）>c（HSO₃^-）>c（H⁺）>c（OH^-）

D. 向pH 为 8.5 的上述体系中通入极少量 Cl₂ 的过程中，溶液中c（HSO₃^-）和c（SO₃^2-）均减小

Answer 1

A．H₂SO₃是二元弱酸，在溶液中电离是分步进行的，亚硫酸的第一步电离方程式为：H₂SO₃⇌H⁺+HSO₃^-，根据图象可知，pH=0时，亚硫酸浓度为0.9mol/L，亚硫酸氢根离子浓度为0.24mol/L，此时氢离子浓度为1mol/L，则K_a1=(0.24×1)/(0.9)≈0.27，故A错误；
B．在0.10 mol•L^-1 H₂SO₃溶液中，根据电荷守恒可得：c（H⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），将电苻守恒式两边都乘c（H⁺）可得：c²（H⁺）=c（H⁺）•c（HSO₃^-）+2c（H⁺）•c（SO₃^2-）+c（H⁺）•c（OH^-），K_w=c（H⁺）•c（OH^-），所以c²（H⁺）=c（H⁺）•c（HSO₃^-）+2c（H⁺）•c（SO₃^2-）+K_w，故B正确；
C．在pH=2.5该溶液中，根据图象曲线可知c（HSO₃^-）>c（H₂SO₃），正确的离子浓度大小为：c（HSO₃^-）>c（H₂SO₃）>c（H⁺）>c（OH^-），故C错误；
D．溶液的pH=8.5时显碱性，所以c（OH^-）>c（H⁺），根据图象知，溶液中含有的是SO₃^2-，SO₃^2-在溶液中存在水解平衡：SO₃^2-+H₂O⇌HSO₃^-+OH^-，向上述体系中通入极少量 Cl₂，发生反应为：HSO₃^-+Cl₂+H₂O═SO₄^2-+3H⁺+2Cl^-，促进SO₃^2-水解，c（SO₃^2-） 减小，而c（HSO₃^-）增大，故D错误；
故选B．