加碘食盐中加入的碘酸钾是一种白色结晶粉末，常温下很稳定，加热至560℃开始分解．在酸性条件下碘酸钾是一种较强的氧化剂，可与碘化物、亚硫酸盐等还原性物质反应．（1）工业生产碘

Question

加碘食盐中加入的碘酸钾是一种白色结晶粉末，常温下很稳定，加热至560℃开始分解．在酸性条件下碘酸钾是一种较强的氧化剂，可与碘化物、亚硫酸盐等还原性物质反应．
（1）工业生产碘酸钾的流程如下：

已知步骤①反应器中发生的反应为6I₂+11KClO₃+3H₂O=6KH（IO₃）₂+5KCl+3Cl₂↑．其中KH（IO₃）₂中I元素的化合价是______．碘酸钾的溶解度见表：

温度/℃	20	40	60	80
KIO3/100gH2O	8.08	12.6	18.3	24.8

操作③得到碘酸钾晶体的方法是______．
（2）加碘食盐中碘元素的测定．
①已知：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O；I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
学生甲设计的实验步骤如下：
步骤1：准确称取w g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
步骤2：用稀硫酸酸化所得食盐溶液，加入过量KI溶液充分混合；
步骤3：以淀粉为指示剂，逐滴加入2.0×10^-3 mol•L^-1的Na₂S₂O₃10.0mL，恰好反应完全．则食盐样品中的碘元素含量是

(1270)/(3w)（或写成(423.33)/(w)）

(1270)/(3w)（或写成(423.33)/(w)）

mg•kg^-1（以含w的代数式表示）．
②学生乙另取纯净的NaCl进行了下列实验：

实验步骤	实验操作	实验现象
步骤1	取1g纯净的NaCl，加3mL水配成溶液．	溶液无变化
步骤2	滴入5滴淀粉溶液和1mL0.1 mol•L-1KI溶液，振荡．	溶液无变化
步骤3	然后再滴入1滴1 mol•L-1的H2SO4，振荡．	溶液变蓝色

实验中产生蓝色现象的可能原因是______（用离子方程式表示）．
③根据学生乙的实验结果，学生甲测得的食盐中碘元素的含量可能______（填“偏高”、“偏低”或“准确”）．原因是______．

Answer 1

（1）KH（IO₃）₂中钾元素化合价是+1，氢元素化合价+1，氧元素的化合价是-2价，根据化合价规则可以确定碘元素的化合价是+5，碘酸钾的物质的量随着温度升高而增大，所以从碘酸钾溶液获得晶体可以采用降温结晶的方法，故答案为：+5；降温结晶；
（2）①根据化学方程式：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O；I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-，可以得出Na₂S₂O₃和KIO₃之间的关系式，设碘酸钾的物质的量是x，
        2S₂O₃^2-～I₂ ～(1)/(3)KIO₃
                                                                                                          
       2                   (1)/(3)           
 2.0×10^-3 mol•L^-1×0.010L   x
(2)/(2×10−5)＝((1)/(3))/(x)，解得x=(1)/(3)×10^-5mol，
食盐样品中的碘元素含量是((1)/(3)×10−5×127)/(w)×100%=(1270)/(3w)（或写成(423.33)/(w)）mg•kg^-1
故答案为：(1270)/(3w)（或写成(423.33)/(w)）；
②碘单质遇到淀粉会显示蓝色，因为发生反应：4I^-+4H⁺+O₂=2I₂+2H₂O，故答案为：4I^-+4H⁺+O₂=2I₂+2H₂O；
③过量的I^-会被空气中的氧气氧化为I₂，所以学生甲测得的食盐中碘元素的含量会偏高，故答案为：偏高；过量的I^-会被空气中的氧气氧化为I₂．