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(2012•惠州一模)二甲基亚砜有消炎止痛、镇静等作用.甲醇和硫化氢在γ-Al2O3催化剂作用下生成甲硫醚(CH3-S-CH3),甲硫醚再与NO2反应制取二甲基亚砜(),有关反应如下:反应①2CH3OH(l

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(2012•惠州一模)二甲基亚砜有消炎止痛、镇静等作用.甲醇和硫化氢在γ-Al2O3催化剂作用下生成甲硫醚(CH3-S-CH3),甲硫醚再与NO2反应制取二甲基亚砜(),有关反应如下:
反应①2CH3OH(l)+H2S(g)═(CH32S(l)+2H2O(l)△H=-akJ•mol-1
反应②(CH32S(l)+NO2(g)═(CH32SO(l)+NO(g)△H=-bkJ•mol-1
反应③2NO(g)+O2(g)═2NO2(g)△H=-ckJ•mol-1
(1)写出用甲硫醚直接和氧气反应制取二甲基亚砜的热化学反应方程式______,
(2)能说明反应2CH3OH(l)+H2S(g)⇌(CH32S(l)+2H2O(l)达平衡状态的是______.
A.v(CH3OH)=2v(H2S)
B.恒容容器中,体系的压强不再改变
C.恒容容器中,体系中气体的密度不再改变
D.恒容容器中,气体的摩尔质量不再改变
(3)反应③在一定条件下可达到平衡,则此条件下该反应平衡常数表达式K=
c2(NO2)
C2(NO)c(O2)
c2(NO2)
C2(NO)c(O2)

(4)N2O5是一种新型绿色硝化剂,其制备方法有以下两种.
方法一:4NO2(g)+O2(g)=2N2O5(g);△H=-56.76KJ•mol-1常温下,该反应能逆向自发进行,则逆向反应的△S______0(填“>、<”或“=”)
方法二:用硼氢化钠燃料电池作电源,采用电解法制备得到N2O5.工作原理如图,硼氢化钠燃料电池的正极反应式______.
▼优质解答
答案和解析
(1)利用盖斯定律,将②×2+③可得反应的热化学方程式为:2(CH32S(l)+O2(g)=2 (CH32SO(l)△H=-(2b+c)kJ•mol-1
故答案为:2(CH32S(l)+O2(g)=2 (CH32SO(l)△H=-(2b+c)kJ•mol-1
(2)A、无论反应是否达到平衡状态,都满足v(CH3OH)=2v(H2S),故A错误;
B、反应2CH3OH(l)+H2S(g)⇌(CH32S(l)+2H2O(l)中只有硫化氢为气体,当反应达到平衡时,硫化氢气体的物质的量不变,压强不变,故B正确;
C、只有硫化氢为气体,气体的质量和物质的量不变时则反应达到平衡,体积始终不变,当硫化氢气体的物质的量不变,气体的质量不变,则密度不变,故C正确;
D、只有硫化氢为气体,无论反应是否达到平衡状态,硫化氢的相对分子质量都不变,故D错误;
故答案为:BC;   
(3)平衡常数是生成物的浓度幂之积与反应物的浓度幂之积的比值,据此可书写平衡常数的表达式应为
c2(NO2)
C2(NO)c(O2)
,故答案为:
c2(NO2)
C2(NO)c(O2)

(4)逆向进行时生成气体的物质的量增多,混乱度增大,即△S>0,在原电池中阳离子向正极移动,所以判断加入过氧化氢的一极为原电池的正极,正极上发生还原反应,过氧化氢得电子被还原,反应式为:H2O2+2e-=2OH-,故答案为:>;H2O2+2e-=2OH-